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十六、常用指示剂-分析化学检验员证书质检员培训报名
来源:圣问技术职业技能培训中心 | 作者:stspx134 | 发布时间: 2020-07-09 | 122 次浏览 | 分享到:
在滴定反应中,常借助反应外的观感,如颜色改变、发生有色沉淀或浑浊现象来指示两种物质反应到等当点。可有些反应无外表上的观感,要借助一种辅助试剂,伴随着反应的进行该试剂发生外观上的变化来指明反应的终点,这种辅助试剂称为指示剂

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十六、常用指示剂-分析化学检验员证书质检员培训报名

    在滴定反应中,常借助反应外的观感,如颜色改变、发生有色沉淀或浑浊现象来指示两种物质反应到等当点。可有些反应无外表上的观感,要借助一种辅助试剂,伴随着反应的进行该试剂发生外观上的变化来指明反应的终点,这种辅助试剂称为指示剂。

1、酸碱指示剂:

1.1 指示剂的变色原理:常用的酸碱指示剂是一种有机弱酸或弱碱,它们在溶液中或多或少的解离成离子,同时发生结构变化,呈现不同的颜色。以甲基橙为例,设HIn为甲基橙的红色分子,In为黄色分子,当达到平衡时,有下述平衡:

                  HIn≒H++In-

红色分子 指示剂酸性  

黄色分子 指示剂碱性   

 KHIn=[H+][In-]/[HIn]

   KHIn是指示剂的电离常数,简称指示剂常数。其数值取决于指示剂的性质和温度。由于甲基橙的酸式HIn是红色的,所以甲基橙在酸性溶液中是红色,当加入碱时,OH-与H+结合生成难电离的水,使平衡向右移动,此时溶液显黄色。

   指示本身结构的变化是指示剂变色的内因,而溶液pH值的改变是外因;

1.2 指示剂变色范围:指示剂的颜色是随溶液pH值的改变而变化的,但由于人的视觉对颜色的分别能力的有局限性,事实证明当指示剂的一种颜色为另一种颜色的10倍时,我们才能看出浓度大的那种颜色。故以其颜色改变的范围在:

红色分子的浓度 [HIn]  10  1

--------------= -----≌---至---之间

黄色分子的浓度 [In-]  1  10

当[HIn]/[In+]≧10/1时,人眼所能看出的只是红色;当[HIn]/[In-]≦1/10时,人眼只能看到黄色。[HIn]/[In-]比值是由溶液的pH值决定的,我们将用眼睛看到的指示剂明显地由一种颜色变到另一种颜色的pH值范围称为指示剂的“变色范围”。

如在一系列不同pH值的溶液中,各加入一滴甲基橙,可看出溶液颜色的变化

红色

红橙色

橙色

黄橙色

黄色

   pH=3.1       pH=4      pH=4.4

   酸式色                碱式色

当溶液pH值从3.1逐渐增加到4.4时,人们视觉所观察到的甲基橙呈现出,红色-红橙色-橙色-黄橙色-黄色的渐变过程,因此甲基橙指示剂的变色范围是pH=3.1-4.4;各种指示剂由于其电离常数不同,其变色点的pH值也不同。指示剂变色范围通常在变色点前后一个pH单位,pH=pKHIn±1,即通常在两个pH单位之间。但人的视觉误差,所以实验测得的变色范围常小于两个pH单位。

1.3 混合指示剂:在酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显而变色范围较窄的指示剂,即混合指示剂。是由一种酸碱指示剂和一种惰性染料,或二种酸碱指示剂按一定比例配制而成的混合物。

        红色+蓝色→←橙色+蓝色→←黄色+蓝色

        PH<4    PH=4     PH>4

        紫色      灰色    绿色

三种颜色的差别很大,颜色变化明显.

配制混合指示剂时,应严格控制二种组分的比例,否则颜色变化不明显。

2、氧化还原指示剂:

2.1 变色原理:是用于氧化还原滴定法的指示剂。氧化还原指示剂大都是结构复杂的有机化合物,它们具有氧化还原性质,它们的氧化剂和还原剂具有不同的颜色。

     In0[氧化型]+ne←→InR

     一种颜色       另一种颜色

指示剂的氧化还原反应是可逆的,显然用氧化剂作标准溶液时,所选用的指示剂应是还原型的。随着氧化剂标准溶液的滴入,标准电极电位改变。从而引起指示剂氧化型和还原型离子浓度比值的改变,近等当点时,微过量的氧化型标准溶液将还原型指剂氧化成氧化型指示剂,因而发生了溶液颜色的改变,指示等当点的到达;

2.2 二苯胺磺酸钠指示剂的变色原理

2.3 是二苯胺的衍生物,易溶于水,常配成0.2-0.5%的水溶液,在酸性溶液中主要以二苯胺磺酸的还原态形式存在,溶液为无色,当被氧化后,以二苯联苯胺磺酸紫的氧化态形式存在,溶液为紫色。当用K2Cr2O7溶液滴定Fe3+离子到等当点时。稍微过量的K2Cr2O7将二苯胺磺酸由无色的还原型氧化为红紫色的氧化型,指示终点的到达。

2.4 各种氧化还原指示剂都有其特有的标准电极电位。选择指示剂时,应该选用变色点的电位值在滴定突跃范围内的氧化还原指示剂。指示剂的标准电位和滴定等当点的电位越接近滴定误差越小。

3、金属指示剂:在络合滴定中,常用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂指示滴定过程中金属离子浓度的变化.

3.1 金属指示剂变色原理:大多是一种有机染料,能与某些金属离子生成有色络合物,此络合物的颜色与金属指示剂的颜色不同;

3.2 金属指示剂应具备的条件

3.2.1 本身的颜色应与它与金属离子形成络合物的颜色有明显区别.才可使终点颜色变化明显.

3.2.2 金属离子与EDTA络合物的稳定性应大于金属离子与指示剂络合物的稳定性.但金属离子与指示剂的络合物也应有足够的稳定性.

3.2.3 有时金属指示剂与某些金属离子生成极稳定的络合物,其稳定性超过MY,虽然滴入了过量的EDTA也不能夺取Min中的离子。此种现象即称为这种指示剂受到了“封闭”(需另外加以掩蔽)。

3.2.4 指示剂应比较稳定,以便储存和使用。但有此金属指示剂本身易被氧化破坏或发生分离聚合而失效,为避免指示剂变质,有此指示剂可以用中性盐混合配成固体指示剂使用,也可以往指示剂溶液中加入可以防止指示剂变质的试剂。

4、专属指示剂:碘遇淀粉呈蓝色是碘的特征反应,所以碘量法中以淀粉作指示剂,故淀粉即为碘量法的专属指示剂。如:碘量法中,当用I2标准溶液滴定还原性物质时,如还原性物质的溶液为无色,可先加入淀粉指示剂,此时溶液仍为无色,到达等当点时,稍过量的碘标准溶液与淀粉形成紫色物质,指示等当点到达。

5、吸附指示剂:一般都是有机染料,多用于沉淀滴定中。如银量法用AgNO3标准溶液滴定KCl溶液时,发生以下沉淀反应:Ag++Cl-=AgCl↓ 等当点以前,由于溶液中有过量的KCl,AgCl粒子就吸附Cl-离子,当加入荧光黄为吸附指示剂时,荧光黄的阴离子不会取代K+离子而被吸附。等当点以后,稍过量的AgNO3标准溶液,使AgCl粒子吸附Ag+离子而带正电荷,这时荧光黄的阴离子就被吸附。如以R表示荧光黄的阴离子,则吸附情况如下:[(AgCl)m.XAg+]∣R/ 由于荧光黄阴离子被吸附后改变结构,因而使原来的黄色溶液变为红色,指示等当点到达。吸附是可逆反应,当加入过量Cl-离子时,荧光黄的红色又会逐渐变回黄色。

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