计量员证书 內校员资格证 计量管理员培训 计量校准员考证 计量检定员考试 计量检测员报名 量规仪器校正员培训 内部校验员合格证 内部校准员上岗证 计量内审员岗位证 仪校员证书 计量工资质 计量师资格证书 计量证怎么考 內校证书哪里考 农产品食品检验员资格证 食品化验员证书 食品检验工培训 食品检测员考证 食品安全总监 农产品质量安全检测员 乳品检验员 油品检验员 化学检验员培训 水质检测员考试 化妆品检验员报名 微生物检验员证书 化验员上岗证 微检员证书 无菌检验员 医疗器械检验员 化学分析工考证 试验员 质检员 实验员 无损检测员 内审员 内部审核员 材料物理性能检验员 金相检验员 力学性能检验员 材料成分分析工 环境监测员资格证考试报名

十九、化验分析的误差-分析化学检验员资格证化验员培训报名

1、准确度和精密度：在定量分析中我们不仅要测定试样中某种组分的含量，还需要判断分析结果是否准确可靠。

1.1 准确度：是指测得值与真实值之间的符合程度。常用误差的大小表示，误差越小表示分析结果越准确，即准确度越高。误差大小可用绝对误差和相对误差二种方式表示：

1.1.1 绝对误差E=测得值O-真实值T；相对误差E%=（绝对误差E/真实值T）*100%。因为测得值可大于或小于真实值，所以绝对误差和相对误差都有正负之分；

如：标定盐酸溶液时，称取Na₂CO₃重量为0.4143g，而真实值重量为0.4144g，此时：绝对误差E=0.4143-0.4144=-0.0001（g）；又如称一份Na₂CO₃重量为0.0414g，其真实值为0.0415g，此时其绝对误差E=0.0414-0.0415=-0.0001g；从二次称量的绝对误差来看是相同的，但其相对误差却差别很大，原因是相对误差是表示误差在真实值中所占的百分比。例如前面所举二例其相对误差分别为：-0.025%与-0.25%；从相对误差的计算可以看出在称量过程中，称量的绝对误差虽然相等，但由于被称量物的重量不同，相对误差即误差所占的百分率也不同，显然称样量愈大，则称量的相对误差愈小，准确度愈高。同时，因为测量误差很多是控制到千分之一，但天平的误差一般控制在万分之一，而且相当稳定，所以一般是在和天平相关的称样量设计方面作调整，使称样量适宜测量，而不是去调整测量来适应称样量；

1.1.2 对于多次测量的数值，求其准确度时，可按下式计算：绝对误差E=n次测定结果的算术平均值—x一真实值T，--x=∑xn/n；相对误差E%=（--x-T）/T*100%。是否所有情况下都用相对误差表示？不，有时为了说明一些仪器测量的准确度，用绝对误差更清楚。如分析天平称量的误差、常量滴定管的读数误差、测量结果的百分含量误差等，都是用绝对误差来说明。

1.2 在实际工作中，真实值往往是不知道的，因此分析结果的可靠性常用精密度来表示：

1.2.1 精密度：是指在相同条件下，几次重复测定结果彼此相符合的程度。精密度的大小是用偏差表示，偏差愈小，精密度愈高。偏差也有绝对和相对之分；

1.2.2 绝对偏差d=个别测定结果%一n次测定结果的算术平均值--X.

相对偏差d%=d/--x*100

d为单次测定结果的绝对偏差，x为单次测定的结果， --X为n次测定结果的算术平均值。

为了更好的说明分析结果的精密度，常用算术平均偏差—d表示，即

   算术平均偏差—d=[︴d1︴+︴d2︴+……+︴dn︴]/n=∑∣d∣/n

∣dn∣为1、2、……n次测定结果的绝对偏差。算术平均偏差也称平均偏差。平均偏差没有正负号。

精密度除用算术平均偏差表示外，还常用标准偏差来衡量，

标准偏差S=[∑(x一--x)2/(n-1)]1/2

用标准偏差表示精密度比用算术平均偏差更可靠。因为在标准偏差中将单次测量的偏差平方后，其中较大的偏差更显著地反映出来了。这样能更好的说明数据的精密度。

如：有二批数据，其各次测量的偏差分别为：

A．0.3  0.2  0.4  0.2  0.4  0.0  0.1  0.3  0.2  -0.3

B.   0.0  0.1  -0.7  0.2  0.1  0.2  0.6  0.1  0.3  0.1

算术平均值都是0.24，但明显的看出在B中有二个数据偏差较大，即-0.7和0.6，当用标准偏差S计算时，就明显的显示出A分析的数据的精密度较好。SA=0.28, SB=0.34. 在一般分析工作中多用算术平均偏差，因为它计算简便，并已能满足分析准确度的要求。

1.3 准确度和精密度的关系：

1.3.1 真实值只是指采用各种可靠的分析方法，经过不同化验室，不同的分析工作者，多次测定后用数理统计方法，所得到的相对准确的平均值；

1.3.2 由此可知准确度和精密度虽然是二个不同的概念，但它们相互之间有一定的联系，准确度是由偶然误差和系统误差决定的，而精密度仅由偶然误差决定；

1.3.3 如果分析的n次测定结果彼此非常接近，这就说明测定结果的精密度高，但精密度高不一定说明准确度也高。由此可见准确度高精确度也一定高，但精确度高，准确度却不一定高。故精密度是保证准确度的先决条件。

1.4 误差来源：误差是客观存在的

1.4.1 如果掌握产生误差的基本规律，完全有可能将误差减少到允许的误差范围内，使分析结果能更好的为生产服务。为此需要了解误差产生的原因和减免的方法以提高分析结果的准确性。误差分为系统误差和偶然误差；

1.4.2 系统误差：又名可测误差，是由分析过程中的某些经常原因造成的。在重复测定时，它会重复表现出来，它对分析结果的影响比较固定。这种误差可以设法减少到可忽略的程度。化验分析中将系统误差产生的原因归纳为以下几方面：

1.4.2.1 器皿误差：由于器皿本身不够精密造成的，如使用未经校正的滴定管、移液管、容量瓶等，有时其标值与真实体积不相符合；

1.4.2.2 方法误差：由分析方法本身造成的。如在容量分析中，由于反应进行不完全，等当点与终点不相符，以及发生其它副反应等，都会引起系统的测定误差；

1.4.2.3 试剂误差：这种由于蒸馏水中含有杂质，试剂不纯所造成的；

1.4.2.4 操作误差：是由于分析工掌握操作条件与操作方法，规程稍有出入而造成的误差，如对滴定终点颜色的判断，有人偏高、有人偏低等。

1.4.3 偶然误差：又名未定误差，产生的原因是不固定的，它的大小和正负是可变的，如实验环境的温度、压力、湿度的变化，外界条件的影响而引起天平的振动等因素所造成的。表面看来这种误差似乎没有规律，但当进行多次测量，可以发现它有以下规律：

1.4.3.1 同样大小的正负偶然误差几乎有相等的出现机会；

1.4.3.2 小误差出现的机会多；

1.4.3.3 大误差出现的机会少；

1.4.3.4 根据上述规律，为减少偶然误差，应重复多做几次平行实验并取其平均值。这样可使正负偶然误差相互抵消，平均值就接近真实值。

1.4.4 过失误差：是由于操作者不正确粗心而造成的，如加错试剂、读错砝码、溶液溅失等，皆可引起较大误差。有较大误差的数值在找出原因后弃去不用。绝不允许把过失误差当做偶然误差。工作认真，操作正确是完全可以避免的。

1.5 在分析测定中，一般要进行多次测定，这样可消除偶然误差，提高精密度。如果再消除系统误差（做空白试验，校正仪器，对照试验等），就可得到较好的准确度。

1.6 分析结果数据处理，对分析结果的判断：在定量分析中，经常做多次重复（三组及三组以上的）数据的测定，然后求出其平均值，但是多次分析的数据，是否都可参加平均值计算，这是需要判断的。如所测得的数据很平行这是可以参加平均值，但是如果数据中出现显著差异，有的数值特大或特小，这样的数据是值得怀疑的，因此称这样的数据为可疑值，对可疑值应做如下处理：

1.6.1 在分析过程中已然知道数据是可疑的应将可疑值立即弃去；

1.6.2 复查分析结果时已然找出出现可疑值的原因，应将可疑值立即弃去；

1.6.3（对结果有特殊精密度需要的）找不出可疑值出现的原因，不应随意弃去或保留，应根据数理统计原则来处理。

2、附：仪器分析方法也应了解误差的基本知识。

2.1 “仪器精度是多少？”“准不准？”这样一些问题，实际上是大多数化验工作人员使用仪器分析方法时经常会思考到的，所以作为一个举例，重复一下误差的原由、判断和减少误差的方法，也是延伸和强调相关常识内容，希望给广大化验工作人员有所帮助；

2.2清楚了解各型号分析仪器的性能和正确使用方法，包括配套设备，其仪器精密度高，而且提供良好的技术培训和售后服务；所以，在使用时，分析的结果误差就小，重复性也好，再现性也好。作为化验室的使用需要是要考虑化验分析全过程的：

2.2.1 误差及误差的表示方法：在化验检测中，必须要求分析结果具有一定的准确度，因为不准确的分析结果在生产和科学试验中会得出错误的结论，从而就影响生产和科学试验的正常工作进行。由于主客观因素的影响，分析中的准确度是相对的，而误差是绝对存在的。作为一个化验人员，应尽可能使分析结果准确，减少误差。必须了解产生误差的原因和一般规律，以及减少误差的方法等方面的基本知识；

2.2.2 误差：误差是测量值与真实值的差。测量值比真实值大为正误差，测量值比真实值小为负误差。根据误差的来源，误差通常分为系统误差和偶然误差两类；

2.2.3 系统误差：系统误差是由一些固定的原因造成的，使测定结果偏高或偏低。重复测定时它会重复出现。系统误差几乎是个恒定值，它的大小、正负是可以测定的，至少在理论上是可以测定的，所以，系统误差又叫恒定误差或可测误差。最重要的特点是具有单向性；

2.2.4 系统误差产生原因有：

2.2.4.1 仪器或器皿本身不够准确。如电子天平没校准，容量瓶不准，分析仪参数（如K值）未校准均会使测量结果偏高或偏低；

2.2.4.2 试剂或蒸馏水（试验用纯净水）含有被测物质或干扰物质；基准物质纯度不高，标准物质受到污染，直接配制的标准溶液（参比溶液）浓度偏低或偏高，都会使测量结果偏高或偏低；

2.2.4.3 操作人员的习惯或偏向也会造成系统误差，如操作人员在测量时间上会有未到时间就提前测量或推后测量，会使结果偏高或偏低。

2.2.5 消除系统误差的方法有：

2.2.5.1 选择准确可靠的检测方法；比如“松山仪器”系例多元素分析仪器，要求严格按操作说明书上要求操作；

2.2.5.2 采用对比分析，即用同类国家标准物质或已知结果的同类物质与被测样品同时进行对比试验；

2.2.5.3 进行空白试验；

2.2.5.4 使用的仪器设备均应是已校正过的仪器（如天平、容量瓶、DHF系例分析仪的K值、NMA系例分析仪的纠偏值）。

2.2.6 偶然误差：偶然误差又称随机误差，它是由一些不确定的原因引起的，时大时小，时正时负。是不容易察觉的。操作人员工作的粗心大意，不按操作程序操作，如试剂加错、样品混错或加错，或容器不洁净，都会引起偶然误差。偶然误差可采取检测的较多次结果取平均值就越接近真实值，因此作平行检测试验取其平均值以减少检测偶然误差，是个有效的方法。

2.2.7 准确度与精密度：

2.2.7.1 准确度：分析结果的准确度是指测量值与真实值相接近的程度。通常用误差来表示。误差越小表明分析结果越准确，也就是准确度越高；

2.2.7.2 精密度：分析结果的精密度是指若干次测定结果相互接近的程度，通常用偏差来表示。偏差大表示精密度低，反之，精密度就高。

2.3 有相当多的化验室购买分析仪器，先是问仪器测的结果准不准？精度高不高？其实是具体的，或不科学的，为什么？因为化学分析仪器的性能主要是:是否能够适用本厂本单位应分析的材料和对应的元素组分，看稳定性好不好，灵敏度高不高，操作方不方便；也就是仪器的精密度高不高，稳定性好不好，适用性强不强等相关性能的。只有仪器精密度高的，如果操作不当，方法不正确，样品的分析结果也可能不准确的。所以，购买多元素分析仪器时，除了要仪器性能好，还要了解供应单位是否能提供好的技术培训和售后服务支持，这都是重要的要素之一。